2025年高考考前押题密卷化学·全解全析（考试时间：60分钟试卷满分：100分）注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。一．含IVA族和VA族元素的化合物应用(21分)1．IVA族和VA族元素形成的化合物种类繁多，应用广泛。请回答：(1)D-青霉胺用以治疗或控制先天性铜代谢障碍性疾病，其结构简式如图所示，下列说法不正确的是_______。A．第一电离能：CN>SC．H原子与C、N、O原子均可形成18电子的非极性分子D．D-青霉胺熔点为212℃，主要原因是其存在分子间氢键(2)聚合氮材料是备受关注的高能量密度物质。某新型二元金属富氮化合物的晶胞如图所示，其化学式为，晶体类型是。(3)已知一个气态基态原子得到一个电子形成气态基态负一价离子所产生的能量变化称为该元素原子的第一电子亲合能(吸收能量为负值，释放能量为正值)。试解释碳原子第一电子亲合能(+122kJ/mol)较氮原子第一电子亲合能(-58kJ/mol)大的可能原因。(4)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质，下列物质中，属于顺磁性物质的是。A．CuNH32Cl B．CuH2O4SO4 C．NaAlOH4(5)NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构，该分子的空间构型为。高能电子流轰击NOCl分子，通过质谱仪发现存在质荷比数值为30的离子峰，该峰对应的微粒化学式是(已知各产物微粒均带1个单位正电荷)。(6)硫脲（）属于（填“极性”或“非极性”）分子，该分子中键角∠N−C−S∠N−C−N（填“＞”“＜”或“＝”）【答案】(1)ACD（3分）(2)NaN5（2分）离子晶体（2分）(3)碳原子2p能级有两个电子，得到一个电子后2p能级为半充满，能量低更稳定（2分）(4)B（2分）(5)V形（2分）NO+（2分）(6)极性（3分）＞（3分）【解析】（1）A．同周期元素，原子序数增大，第一电离能增大，但VA＞ⅥA，故第一电离能：C＜O＜N，A错误；B．氧化性越大，电负性越强，O＞N＞S，B正确；C．C与H形成CH4的化合物16个电子，NH3为17个电子的化合物，H2O为18个电子的极性分子，C错误；D．D-青霉胺为分子晶体，熔沸点相对较低，与分子间氢键无关，D错误；故答案为：ACD；（2）Na位于顶点及体心，则Na的个数为2，五元N环位于面心，个数为2，则化学式为NaN5，二元金属富氮化合物为离子晶体；故答案为：NaN5；离子晶体；（3）碳原子2p能级有两个电子，得到一个电子后2p能级为半充满，能量低更稳定，碳原子第一电子亲合能(+122kJ/mol)较氮原子第一电子亲合能(-58kJ/mol)大；故答案为：碳原子2p能级有两个电子，得到一个电子后2p能级为半充满，能量低更稳定；（4）A．[Cu(NH3)2]Cl中不含有未成对电子，不属于顺磁性物质，A不符合题意；B．[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+的价电子排布式为3d9，有未成对电子，故其为顺磁性物质，B符合题意；C．Na[Al(OH)4]中不含有未成对电子，不属于顺磁性物质，C不符合题意；故答案为：B；（5）NOCl以N为中心，价层电子对数=2+5−2−12=3，NOCl分子的空间构型为V形；N的相对原子质量为14，O的相对原子质量为16，则该粒子为NO+；故答案为：V形；NO+。(6)硫脲()分子中含有硫原子和氮原子，硫原子和氮原子的电负性不同，使得硫脲分子中正负电荷中心不重合，因此硫脲是极性分子。同一分子中π键的斥力大，因此该分子中键角∠N−C−S＞∠N−C−N。二、实验室制备四氯化碳（20分）2．TiCl4是制备钛及其化合物的重要中间体，某兴趣小组利用下图所示装置在实验室制备TiCl4(夹持装置略)。已知：TiCl4高温时能与O2反应，其他相关信息如下表所示：熔点/℃沸点/℃溶解性TiCl4-24136.4易水解生成白色沉淀，能溶于有机溶剂CCl4-2376.8难溶于水实验步骤为检查装置气密性并加入试剂后，先通N2，一段时间后再加热管式炉并改通Cl2，……。回答下列问题：(1)仪器D的名称是。(2)管式炉中除生成TiCl4外，还生成一种常见气态不成盐氧化物，该反应的化学方程式为。(3)D装置中碱石灰的作用是。(4)E装置中多孔球泡的作用是。(5)管式炉中还会发生副反应生成少量CCl4，则分离提纯C中所得TiCl4粗品应采取的实验操作名称是；TiCl4沸点高于CCl4的原因是。(6)利用如下图装置测定所得TiCl4的纯度：取mg产品加入圆底烧瓶中，向安全漏斗中加入适量蒸馏水，待TiCl4充分反应后，将烧瓶和漏斗中的液体一并转入锥形瓶中，滴加几滴0.1mol⋅L−1K2CrO4溶液作指示剂，用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。已知：常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10，KspAg2CrO4=1.1×10-12，Ag2CrO4呈砖红色，TiCl4+(2+n)H2O=TiO2⋅nH2O↓+4HCl。①安全漏斗中水的作用为。②滴定终点的现象是。③产品中TiCl4的纯度为。【答案】(1)球形干燥管（2分）(2)TiO2+2C+2Cl2高温TiCl4+2CO（3分）(3)吸收多余的Cl2，同时防止E中水蒸气进入C中导致TiCl4水解而影响实验（2分）(4)增大气体与溶液的接触面积，使反应充分进行，保证CO被吸收完全（2分）(5)蒸馏（2分）TiCl4和CCl4均为分子晶体，且TiCl4的相对分子质量较大，范德华力较大，故沸点较高（2分）(6)液封，吸收挥发的HCl气体（2分）滴入最后半滴AgNO3标准溶液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失（2分）19cV4m%（3分）【解析】（1）仪器D的名称是球形干燥管；（2）由元素守恒可知不成盐氧化物是CO，故化学方程式为TiO2+2C+2Cl2高温TiCl4+2CO；（3）D中碱石灰可吸收多余的Cl2，同时防止E中水蒸气进入C中导致TiCl4水解而影响实验；（4）多孔球泡可增大气体与溶液的接触面积，使反应充分进行，保证CO被吸收完全；（5）①TiCl4和CCl4是互溶液体，根据沸点差异可知，可用蒸馏的方法分离提纯；②TiCl4和CCl4均为分子晶体，且TiCl4的相对分子质量较大，范德华力较大，故沸点较高；（6）①TiCl4水解生成的HCl有一部分挥发，可被安全漏斗内的水吸收，则安全漏斗中的水的作用是液封，吸收挥发的HCl气体；②滴定终点时，K2CrO4与Ag+作用生成Ag2CrO4砖红色沉淀，则判断方法是当滴入最后半滴AgNO3标准溶液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失；③由发生的反应可建立如下关系式：TiCl4~4AgNO3，nAgNO3=cmol⋅L−1×V×10−3L=cV×10−3mol，则nTiCl4=cV×10−34mol，TiCl4的摩尔质量是190g/mol，则产品的纯度为19cV4m%。三、硫及其化合物的应用（19分）3．硫及其化合物在工业生产、研究中有着广泛的应用。(1)苯基硫醇(C6H5SH)又叫苯硫酚，是一种医药中间体，工业制备原理如下，回答下列问题：[已知：C6H5SH的选择性=C6H5SH的物质的量转化的C6H5Cl的物质的量×100%]主反应：C6H5Clg+H2Sg⇌C6H5SHg+HClg ΔH=-16.8kJ·mol-1副反应：C6H5Clg+H2Sg⇌C6H6g+HClg+18S8g ΔH=-45.8kJ·mol-1①反应C6H5SHg⇌C6H6g++18S8g的Ea正Ea逆(填“>”“<”或“=”)。②反应常在高压容器内进行，该措施的优点有。(2)T℃时，向密闭容器中充入等物质的量的C6H5Cl和H2S发生上述主、副反应。若固定容器的容积不变、反应达到平衡时HCl的体积分数为m，S8的体积分数为n。①下列有关上述过程说法正确的是(填序号)。A．已知主反应ΔS<0，则该反应在高温下自发进行B．平衡时C6H5SH的选择性为m-8nm×100%C．平衡时正反应速率：vC6H5Cl+vH2S=2vC6H6+vC6H5SHD．升高体系的温度，达新平衡后Kp主反应Kp副反应比值变小②T℃时，主反应的平衡常数Kp=(用m、n表示)。③在上述条件下，实验测得C6H5SH和C6H6的产率在相同时间内随温度的变化如图所示：在温度高于590℃时两种产物的产率呈现图示变化趋势的原因是。(3)下图是使用离子液体作为电解液的新型电池研究，Na-S蓄电池备受瞩目。①负极的电极反应式为。②离子液体是呈液态的盐类物质，几种离子液体的结构如图所示，下列说法不正确的是(填序号)。a．离子液体相较于有机溶剂的优势为难挥发、不易燃b．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的正离子，其中心原子的杂化方式相同c．正离子相同、负离子不同时，离子液体的熔点BF4−